當(dāng)一個染料分子吸收一個光子的能量后,將引起分子的外層價電子由基態(tài)躍遷到激化態(tài)。
按結(jié)構(gòu)的不同,染料分子在不同波長光波的作用下可以發(fā)生不同的激化過程,有π →π*、n → π*、CT(電荷轉(zhuǎn)移)、S →S(單線態(tài))、S → T(三線態(tài))、基態(tài)→第一激發(fā)態(tài)和基態(tài)→第二激化態(tài)等。單線態(tài)的基態(tài)寫作S0,第一和第二激化單線態(tài)分別寫作S1和S2。相應(yīng)的三線態(tài)則以T0、T1、T2表示。
在激化過程中,染料分子被激化成各種振動能級的電子激化態(tài),它們的振動能級會迅速降低,將能量轉(zhuǎn)化為熱而消散,這種降低能級的過程稱為振動鈍化。在振動鈍化過程中,振動能級低的S2激化態(tài)也會轉(zhuǎn)化成為振動能級較高的S1激化態(tài),并繼續(xù)發(fā)生振動鈍化。這樣,原來能級較高的S2激化態(tài)迅速轉(zhuǎn)化為最低振動能級的S1激化態(tài)。等能量相交條件下的S2、S1電子能態(tài)之間的轉(zhuǎn)化不包含電子自旋多重性的變化,被稱為內(nèi)部轉(zhuǎn)化。單線態(tài)和三線態(tài)之間也會發(fā)生轉(zhuǎn)化,從S1轉(zhuǎn)化成T1激化態(tài)。這種伴有電子自旋多重性變化,在等能量相交條件下的電子能態(tài)轉(zhuǎn)化叫做系間竄越。由于受電子自旋選律的“禁戒”,系間竄越的速率一般是比較低的。
激化的染料分子與其他分子間發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致了染料的光褪色和纖維的光脆損。
1.光源與照射光的波長;
2.環(huán)境因素;
3.纖維的化學(xué)性質(zhì)與組織結(jié)構(gòu);
4.染料與纖維的鍵合強(qiáng)度;
5.染料的化學(xué)結(jié)構(gòu);
6.染料濃度與聚集態(tài);
7.人工汗液在染料光褪色中的影響;
8. 助劑的影響。
染料浮色的影響,染后皂洗不徹底,未固著染料和水解染料殘留于布面上也會影響染色物的耐光牢度,它們的耐光牢度明顯低于已固著的活性染料。皂洗進(jìn)行得越充分,耐光牢度就越好。
陽離子型的低分子或多胺縮合的樹脂型固色劑和陽離子型柔軟劑應(yīng)用于織物后整理,將使染色物的日曬牢度明顯下降。因此選用固色劑及柔軟劑時必須注意它們對染色物日曬牢度的影響。
1、對染料結(jié)構(gòu)進(jìn)行改進(jìn),使其能夠在消耗光能量的同時盡量降低染料發(fā)色體系受到的影響,從而保持原有色澤;即常說的高日曬牢度染料。此類染料在價格上一般高于普通染料,對于高日曬要求的織物,首先應(yīng)從染料選擇入手。
2、如果織物已經(jīng)染色,而日曬牢度達(dá)不到要求的情況下,也可以通過助劑來改善。在染色過程中或染色后添加合適的助劑,使其在受到光照時先于染料發(fā)生光反應(yīng),消耗光能量,以此起到保護(hù)染料分子的作用。一般分紫外線吸收劑和抗紫外線劑,統(tǒng)稱耐日曬牢度提升劑。
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